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当电子税务局验证码失效时，您可以按照以下步骤办理手续。
1、打开电子税务局官网并登录进去。
2、在电子税务局的主页上，找到“用户管理”或“个人中心”等相关选项，点击进入。
3、在用户管理或个人中心页面中，找到“验证码”或“手机验证码”等相关选项，查看验证码是否有效。
4、如果验证码已失效，需要点击“重新获取验证码”或“获取新的验证码”等相关按钮，以获取新的验证码。
5、如果重新获取验证码后仍无法解决问题，可能需要联系电子税务局的客服支持或到当地税务局的办事窗口咨询如何办理相关手续。
6、根据客服支持或办事窗口的指示，可能需要提供相关证件和信息，如身份证明、账户信息等，以完成验证过程。
7、完成验证后，您可以重新获取验证码并继续办理所需业务。
需要注意的是，不同地区的电子税务局可能存在差异，具体办理手续和要求可能会有所不同，如果您不确定如何操作，请及时咨询当地税务局或电子税务局客服支持。